西甲第11轮的西班牙国家德比中,皇家马德里主场0-4不敌巴塞罗那。维尼修斯在本场比赛中为皇马首发并打满全场,但没有任何收获。本场比赛是维尼修斯在皇马生涯中第11场对阵巴萨的西甲联赛,在这些比赛当中他贡献了2个进球和1次助攻。
近年来,全固态电池因具有高能量密度的潜在优势,在新能源汽车和能源存储领域备受关注。然而截至目前,全球范围内的全固态电池尚未步入大规模量产阶段。
全固态电池含有锂金属,并且三元正极材料在过热时释放氧气。也就是说,其既是固体燃料又自带氧气,它的安全如何呢?火箭推进剂是与它类似的材料,一旦热失控,全固态电池会像火箭那样发射吗?
带着这些最基本的科学问题,美国宾州州立大学王朝阳院士和日产汽车团队联合开展深入研究,为该领域敲响了“警钟”:全固态锂金属电池没有人们预期的那样安全。
传统观点通常认为,锂离子电池的安全隐患主要来自于液态电解液,人们曾希望用不可燃的固态电解质替代可燃电解液,来提高电池的安全性。
而该研究发现,在充电过程中,锂从正极返回负极形成金属锂沉积。全固态电池内部短路时,金属锂成为了新的可燃物,这颠覆了人们对全固态电池安全性的传统认知。
具体而言,金属锂的燃烧反应速度和剧烈程度都比电解液引发的热失控更快,起火时间仅需 1 到 3 秒内。也就是说,全固态电池一旦采用锂金属作为负极材料,就不可避免地会面临安全风险。
王朝阳表示,在全固态电池安全的基础科学问题未取得实质性突破之前,大规模量产全固态电池可能会造成巨大的资源浪费和经济损失。
他指出,“尽管全固态电池被想当然认为是更安全的,但 锂金属燃烧的安全问题是继续向产业化发展的前提条件。”
图丨王朝阳(来源:王朝阳)
近日,相关论文以《内部短路时锂电池起火的量化分析》(Quantific ion of Lithium B tery Fires in Internal Short Circuit)为题发表在 A Energy Letters 上 [1]。
宾州州立大学葛善海副教授是 作者,王朝阳教授担任通讯作者。
图丨相关论文(来源:A Energy Letters)
该研究经历了三年多时间,研究人员设计了一种新方法,对锂离子电池和无负极电池在单层内部短路过程中,火灾或冒烟的发生情况进行定量实验研究。
研究结果显示,无论是含有液体电解质还是不含液体电解质的锂金属电池,在内部短路情况下, 都比锂离子电池更危险。
(来源:A Energy Letters)
该课题组揭示了锂金属全固态电池在内部短路时起火的阈值现象。他们通过对比不同充电状态下的三元正极和磷酸铁锂正极,发现氧气对电池的影响深远。
实验模拟了单层电池内部短路,使用 0.15Ah 无负极电池和镍钴锰三元材料 NMC811 阴极,结果在 2.6 秒内起火,并显示出高度的可重复性。
热力学计算发现,全固态电池中锂金属的燃烧热与电解液相当。其中关键发现是,热输入与短路电流的平方成正比,存在约 70A 的短路电流阈值触发起火,强调了精确控制短路电阻在电池安全研究中的重要性。
该研究表明,全固态电池在内部短路时的起火现象,比传统锂离子电池更剧烈、起火速度更快、燃烧热释放更大。
并且,现有的锂离子电池包安全措施或许无法及时发挥作用,因为这些措施通常需要一定时间来反应,而全固态电池的热失控速度远超过现有安全设施的响应速度。
图丨燃料对锂电池安全的影响(来源:A Energy Letters)
尽管业界对全固态电池技术产业化的预期和预测层出不穷,但历史经验表明,实现这一目标的过程充满挑战和不确定性。
早在 2015 年,丰田汽车就提出了全固态电池产业化的目标,但由于安全性、成本和生产规模等方面的一系列技术挑战,这一目标的落地时间一再被推迟。
现在,业界普遍预计在 2030 年左右,才可能实现全固态电池的商业化,而在此之前必须突破电池安全的科学难题。
王朝阳认为,发展全固态电池,无论是材料、结构还是整个电池层面,首要目标都是提高其安全性。在该问题得到 之前,讨论性能和成本等其他问题不具有实际意义。
他进一步说道:“对产业界而言,技术落地的推迟可能带来重大损失,因为这不仅涉及巨额投资,还包括生产线的构建和人员投入等。”
从 2022 年开始,该课题组已经在探索具有实际意义的、全固态电池安全性的 方案。未来,他们也将继续在该方向持续深入研究。
该团队希望学术界和产业界能够在未来保持密切合作,聚集资源和人才加强技术攻关,从而共同加速推动全固态电池领域的发展和进步。
参考资料:
1.S. Ge, T. Sasaki, N. Gupta, K. Qin, R.S. Longchamps, K. Aotani, Y. Aihara, C.Y. Wang, Quantific ion of Lithium B tery Fires in Internal Short Circuit, A Energy Letters 2024, 9, 5747–5755. https://pubs.a .org/doi/full/10.1021/a energylett.4c02564
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